1.本发明涉及有机硅密封胶技术领域，具体涉及一种新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备方法。
背景技术：
2.有机硅密封胶为中性固化硅酮胶，对绝大多数材料均具有较好的粘接性，并具有良好的耐高低温性能，耐温范围为-45℃至350℃，电气性能优良，防潮防电晕，抗震耐老化，广泛用于工业与电子电器的粘接和密封。
3.新能源汽车都有同一个特点，即都具有电池包，电池包内部的结构相似，都具备电池、放置电池的箱体、高压线束、低压线束、高压断电系统、电池管理系统、热管理系统等。电池包作为新能源汽车中重要的部件，其可靠性和稳定性显得尤为重要，在电池包内的安装密封处需要使用密封胶来进行粘接和密封，为了保证电池包的正常使用，需要密封胶能够满足以下要求：具备良好的流动性，可以很好地填充底盖内部的空隙和异形结构；具备很强的粘结性，能够将底盖和其他部件牢固地粘合在一起；具备很强的耐化学性，在电池的使用过程中不会受到腐蚀或损害；具备很高的机械强度，能够承受电池长期性的负载；具备很好的导热性，有利于热量的扩散；具有较快的固化速度，能够满足在线气密性检测的需求。
4.有机硅密封胶具有优秀的流动性、粘结性、耐化学性，但是机械强度、导热性、固化速度一般，需要通过加入补强材料和导热填料，并额外增加固化剂用量的方法进行改善，但是上述改善方法存在以下缺点：第一，补强填料粒子表面具有很强的化学活性，能与有机硅密封胶通过氢键等化学键产生良好的结合，从而改善有机硅密封胶的机械强度，但是由补强填料与有机硅密封胶产生的化学键受酸碱影响较大，导致有机硅密封胶的耐化学性降低；第二，加入导热填料和增加固化剂的用量会对有机硅密封胶的流动性产生影响；第三，增加固化剂的用量，虽然能够从一定程度上提高有机硅密封胶的固化速度，但是会造成韧性变差，表现为有机硅密封胶的拉伸强度降低。
5.因此，在提高有机硅密封胶的机械强度、导热性、固化速度的同时，保证有机硅密封胶的流动性、粘结性、耐化学性不会降低，是目前新能源汽车电池包领域用有机硅密封胶的研发关键。
技术实现要素：
6.针对现有技术存在的不足，本发明提供了一种新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备方法，能够在提高有机硅密封胶的机械强度、导热性、固化速度的同时，保证有机硅密封胶的流动性、粘结性、耐化学性不会降低。
7.为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案如下：一种新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备方法，由以下步骤组成：制备纳米有机框架材料，制备导热填料，混合；所述制备纳米有机框架材料，由以下步骤组成：制备改性碳酸钙，复合；
所述制备改性碳酸钙，将纳米碳酸钙与无水乙醇混合后，在20-30℃下以60-80rpm的搅拌速度搅拌10-20min，然后进行超声震荡，控制超声震荡的频率为20-30khz，时间为5-10min，超声震荡结束得到碳酸钙浆料；将硅烷偶联剂kh550、无水乙醇、去离子水混合后，在20-30℃下以60-80rpm的搅拌速度搅拌10-20min，然后加入醋酸将ph调至4-5，得到偶联液；将碳酸钙浆料与偶联液混合后，在65-70℃下以200-300rpm的搅拌速度搅拌1.5-2h，过滤，使用无水乙醇将滤渣清洗2-3次，每次清洗使用300-400g无水乙醇，清洗结束后将滤渣烘干，得到改性碳酸钙；所述制备改性碳酸钙中，所述碳酸钙浆料中的纳米碳酸钙与无水乙醇的质量比为60-80:600-700；所述偶联液中的硅烷偶联剂kh550、无水乙醇、去离子水的质量比为3-3.5:30-32:2-3；所述碳酸钙浆料中纳米碳酸钙与所述偶联液中的硅烷偶联剂kh550的质量比为60-80:3-3.5；所述纳米碳酸钙的粒径为20-50nm；所述复合，将1,3,5-三(4-氨基苯基)苯、对苯二甲醛、无水乙酸、乙腈、改性碳酸钙混合后进行超声震荡，控制超声震荡的频率为20-30khz，时间为20-30min，超声震荡结束后在25-30℃下以60-80rpm的搅拌速度搅拌10-12h，加入苯甲醛，继续搅拌30-35min，过滤，使用无水乙醇清洗滤渣2-3次，每次清洗时无水乙醇的用量为50-60g，使用去离子水清洗滤渣2-3次，每次清洗时无水乙醇的用量为50-60g，然后将滤渣置于70-80℃下烘干，得到纳米有机框架材料；所述复合中，1,3,5-三(4-氨基苯基)苯、对苯二甲醛、无水乙酸、乙腈、改性碳酸钙、苯甲醛的质量比为7-7.2:4-4.1:20-22:430-450:7-8:0.01；所述制备导热填料，由以下步骤组成：制备溶胶液，制备初级导热填料，交联包覆；所述制备溶胶液，将氨水、无水乙醇、去离子水混合后，在30-40℃下以100-200rpm的搅拌速度搅拌30-40min，然后加入正硅酸四乙酯，继续搅拌5-6h，得到溶胶液；所述制备溶胶液，氨水、无水乙醇、去离子水、正硅酸四乙酯的质量比为35-40:400-450:45-50:40-45；所述氨水的质量分数为28-30%；所述制备初级导热填料，取溶胶液与去离子水、十六烷基三甲基氯化铵水溶液混合后，在30-40℃下以100-200rpm的搅拌速度搅拌20-30min，加入氨水，继续搅拌15-20min，加入四乙基氢氧化铵水溶液、碳酸氢铵，继续搅拌30-40min，然后缓慢滴加钛酸正丁酯，控制滴加速度为1.5-2g/min，滴加结束后继续搅拌3-4h，过滤，使用去离子水清洗滤渣3-4次，每次清洗使用200-300g去离子水，清洗结束后置于110-120℃下干燥3-4h，然后置于500-600℃下煅烧4-5h，得到初级导热填料；所述制备初级导热填料中，溶胶液、去离子水、十六烷基三甲基氯化铵水溶液、氨水、四乙基氢氧化铵水溶液、碳酸氢铵、钛酸正丁酯的质量比为120-125:240-250:16-17:5-6:2-2.5:4-5:4.5-5；所述十六烷基三甲基氯化铵水溶液的质量分数为9-10%；所述氨水的质量分数为28-30%；
所述四乙基氢氧化铵水溶液的质量分数为20-25%；所述交联包覆，取初级导热填料，在50-60℃下以60-100rpm的搅拌速度进行搅拌，同时向初级导热填料上喷淋ε-聚赖氨酸水溶液，喷淋结束后继续搅拌10-15min，然后向初级导热填料上喷淋聚乙烯亚胺水溶液，喷淋结束后继续搅拌5-10min，然后置于-40℃至-30℃下冷冻干燥5-6h，得到导热填料；所述交联包覆中，初级导热填料、ε-聚赖氨酸水溶液、聚乙烯亚胺水溶液的质量比为200-210:16-17:2-2.5；所述ε-聚赖氨酸水溶液的质量分数25-30%；所述聚乙烯亚胺水溶液的质量分数为25-30%；所述ε-聚赖氨酸水溶液的喷淋速度为7-8g/min；所述聚乙烯亚胺的喷淋速度为2-3g/min；所述混合，将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、二甲基硅油、气相白炭黑、导热填料、纳米氢氧化铝、纳米碳酸钙加入捏合机中进行混炼脱水，控制混炼脱水的温度为120-130℃，时间为80-90min，冷却至室温，得到基料；将基料、单羟基封端的二甲基硅油、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、纳米有机框架材料、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、二醋酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡加入高速搅拌机中进行高速搅拌，控制高速搅拌的真空度为0.085-0.095mpa，转速为300-400rpm，搅拌70-80min后，得到新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶；所述混合中，α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、二甲基硅油、气相白炭黑、导热填料、纳米氢氧化铝、纳米碳酸钙、单羟基封端的二甲基硅油、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、纳米有机框架材料、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、二醋酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡的质量比为100-110:7-8:10-11:20-22:6-8:5-6:3-5:10-12:3-4:6-7:4-5:1.5-2:0.06-0.07:0.05-0.06；所述α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷在25℃下的粘度为30000-40000mpa
·
s；所述聚二甲基硅氧烷在25℃下的粘度为300-500mpa
·
s；所述二甲基硅油在25℃下的粘度为350mpa
·
s；所述气相白炭黑的粒径为10-40nm；所述纳米氢氧化铝的粒径为10-20nm；所述纳米碳酸钙的粒径为20-50nm。
8.与现有技术相比，本发明的有益效果为：（1）本发明的新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备方法，通过在新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备中加入纳米有机框架材料及二氧化钛包覆和表面交联改性后的二氧化硅微球，能够提高有机硅密封胶的机械强度，本发明制备的有机硅密封胶的拉伸强度为3.5-3.6mpa，撕裂强度为43-46n/mm，邵氏硬度为41-43a；（2）本发明的新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备方法，通过在新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备中加入二氧化钛包覆和表面交联改性后的二氧化硅微球，能够提高有机硅密封胶的导热性，本发明制备的有机硅密封胶的导热系数为1.3-1.4w/(m
·
k)；（3）本发明的新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备方法，通过在新能源
汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备中加入纳米有机框架材料，能够提高有机硅密封胶的固化速度，本发明制备的有机硅密封胶的表干时间为17-19min，固化时间为12h时的固化深度为3.3-3.6mm，固化时间为24h时的固化深度为4.7-4.9mm；（4）本发明的新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备方法，通过在新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备中加入纳米有机框架材料，能够提高有机硅密封胶的流动性，本发明制备的有机硅密封胶的挤出性为260-270ml/min；（5）本发明的新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备方法，通过在新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备中加入纳米有机框架材料及二氧化钛包覆和表面交联改性后的二氧化硅微球，能够提高有机硅密封胶的粘结性，本发明制备的有机硅密封胶的100%定伸粘结性为无破坏，冷拉热压
±
50%粘结性为无破坏；（6）本发明的新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备方法，通过在新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备中加入纳米有机框架材料，能够提高有机硅密封胶的耐化学性，将本发明制备的有机硅密封胶完全浸泡于质量分数为10%的硫酸水溶液中，在80℃下浸泡500h后，拉伸强度为3.4-3.5mpa，撕裂强度为42-46n/mm；将本发明制备的有机硅密封胶完全浸泡于质量分数为10%的氢氧化钠水溶液中，在80℃下浸泡500h后，拉伸强度为3.3-3.4mpa，撕裂强度为41-44n/mm。
具体实施方式
9.为了对本发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解，现说明本发明的具体实施方式。
10.实施例1一种新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备方法，具体为：1.制备纳米有机框架材料：将60g纳米碳酸钙与600g无水乙醇混合后，在20℃下以60rpm的搅拌速度搅拌10min，然后进行超声震荡，控制超声震荡的频率为20khz，时间为5min，超声震荡结束得到碳酸钙浆料；将3g硅烷偶联剂kh550、30g无水乙醇、2g去离子水混合后，在20℃下以60rpm的搅拌速度搅拌10min，然后加入醋酸将ph调至4，得到偶联液；将碳酸钙浆料与偶联液混合后，在65℃下以200rpm的搅拌速度搅拌1.5h，过滤，使用无水乙醇将滤渣清洗2次，每次清洗使用300g无水乙醇，清洗结束后将滤渣烘干，得到改性碳酸钙；将7g 1,3,5-三(4-氨基苯基)苯、4g对苯二甲醛、20g无水乙酸、430g乙腈、7g改性碳酸钙混合后进行超声震荡，控制超声震荡的频率为20khz，时间为20min，超声震荡结束后在25℃下以60rpm的搅拌速度搅拌10h，加入0.01g苯甲醛，继续搅拌30min，过滤，使用无水乙醇清洗滤渣2次，每次清洗时无水乙醇的用量为50g，使用去离子水清洗滤渣2次，每次清洗时无水乙醇的用量为50g，然后将滤渣置于70℃下烘干，得到纳米有机框架材料；所述纳米碳酸钙的粒径为20nm；2.制备导热填料：将35g质量分数为28%的氨水、400g无水乙醇、45g去离子水混合后，在30℃下以100rpm的搅拌速度搅拌30min，然后加入40g正硅酸四乙酯，继续搅拌5h，得到溶胶液；取120g溶胶液与240g去离子水、16g质量分数为9%的十六烷基三甲基氯化铵水溶液混合后，在30℃下以100rpm的搅拌速度搅拌20min，加入5g质量分数为28%的氨水，继续搅拌15min，加入2g质量分数为20%的四乙基氢氧化铵水溶液、4g碳酸氢铵，继续搅拌30min，然
后缓慢滴加4.5g钛酸正丁酯，控制滴加速度为1.5g/min，滴加结束后继续搅拌3h，过滤，使用去离子水清洗滤渣3次，每次清洗使用200g去离子水，清洗结束后置于110℃下干燥3h，然后置于500℃下煅烧4h，得到初级导热填料；取200g初级导热填料，在50℃下以60rpm的搅拌速度进行搅拌，同时向初级导热填料上喷淋16g质量分数25%的ε-聚赖氨酸水溶液，控制喷淋速度为7g/min，喷淋结束后继续搅拌10min，然后向初级导热填料上喷淋2g质量分数为25%的聚乙烯亚胺水溶液，控制喷淋速度为2g/min，喷淋结束后继续搅拌5min，然后置于-40℃下冷冻干燥5h，得到导热填料。
11.3.混合：将100gα,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、7g聚二甲基硅氧烷、10g二甲基硅油、20g气相白炭黑、6g导热填料、5g纳米氢氧化铝、3g纳米碳酸钙加入捏合机中加入捏合机中进行混炼脱水，控制混炼脱水的温度为120℃，时间为80min，冷却至室温，得到基料；将基料、10g单羟基封端的二甲基硅油、3g甲基三乙酰氧基硅烷、6g甲基三丁酮肟基硅烷、4g纳米有机框架材料、1.5gγ-氨丙基三乙氧基硅烷、0.06g二醋酸二丁基锡、0.05g二月桂酸二丁基锡加入高速搅拌机中进行高速搅拌，控制高速搅拌的真空度为0.085mpa，转速为300rpm，搅拌70min后，得到新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶；所述α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷在25℃下的粘度为30000mpa
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s；所述聚二甲基硅氧烷在25℃下的粘度为300mpa
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s；所述二甲基硅油在25℃下的粘度为350mpa
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s；所述气相白炭黑的粒径为10nm；所述纳米氢氧化铝的粒径为10nm；所述纳米碳酸钙的粒径为20nm。
12.实施例2一种新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备方法，具体为：1.制备纳米有机框架材料：将70g纳米碳酸钙与650g无水乙醇混合后，在25℃下以70rpm的搅拌速度搅拌15min，然后进行超声震荡，控制超声震荡的频率为25khz，时间为8min，超声震荡结束得到碳酸钙浆料；将3.2g硅烷偶联剂kh550、31g无水乙醇、2.5g去离子水混合后，在25℃下以70rpm的搅拌速度搅拌15min，然后加入醋酸将ph调至4.5，得到偶联液；将碳酸钙浆料与偶联液混合后，在68℃下以250rpm的搅拌速度搅拌1.8h，过滤，使用无水乙醇将滤渣清洗3次，每次清洗使用350g无水乙醇，清洗结束后将滤渣烘干，得到改性碳酸钙；将7.1g 1,3,5-三(4-氨基苯基)苯、4g对苯二甲醛、21g无水乙酸、440g乙腈、7.5g改性碳酸钙混合后进行超声震荡，控制超声震荡的频率为25khz，时间为25min，超声震荡结束后在28℃下以70rpm的搅拌速度搅拌11h，加入0.01g苯甲醛，继续搅拌32min，过滤，使用无水乙醇清洗滤渣2次，每次清洗时无水乙醇的用量为55g，使用去离子水清洗滤渣2次，每次清洗时无水乙醇的用量为55g，然后将滤渣置于75℃下烘干，得到纳米有机框架材料；所述纳米碳酸钙的粒径为40nm；2.制备导热填料：将38g质量分数为29%的氨水、420g无水乙醇、48g去离子水混合后，在35℃下以150rpm的搅拌速度搅拌35min，然后加入42g正硅酸四乙酯，继续搅拌5.5h，得到溶胶液；取122g溶胶液与245g去离子水、16.5g质量分数为9.5%的十六烷基三甲基氯化铵水溶液混合后，在35℃下以150rpm的搅拌速度搅拌25min，加入5.5g质量分数为29%的氨水，继续搅拌18min，加入2.2g质量分数为22%的四乙基氢氧化铵水溶液、4.5g碳酸氢铵，继
续搅拌35min，然后缓慢滴加4.8g钛酸正丁酯，控制滴加速度为1.8g/min，滴加结束后继续搅拌3.5h，过滤，使用去离子水清洗滤渣3次，每次清洗使用250g去离子水，清洗结束后置于115℃下干燥3.5h，然后置于550℃下煅烧4.5h，得到初级导热填料；取205g初级导热填料，在55℃下以80rpm的搅拌速度进行搅拌，同时向初级导热填料上喷淋16.5g质量分数28%的ε-聚赖氨酸水溶液，控制喷淋速度为7.5g/min，喷淋结束后继续搅拌12min，然后向初级导热填料上喷淋2.2g质量分数为28%的聚乙烯亚胺水溶液，控制喷淋速度为2.5g/min，喷淋结束后继续搅拌8min，然后置于-35℃下冷冻干燥5.5h，得到导热填料。
13.3.混合：将105gα,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、7.5g聚二甲基硅氧烷、10.5g二甲基硅油、21g气相白炭黑、7g导热填料、5.5g纳米氢氧化铝、4g纳米碳酸钙加入捏合机中进行混炼脱水，控制混炼脱水的温度为125℃，时间为85min，冷却至室温，得到基料；将基料、11g单羟基封端的二甲基硅油、3.5g甲基三乙酰氧基硅烷、6.5g甲基三丁酮肟基硅烷、4.5g纳米有机框架材料、1.8gγ-氨丙基三乙氧基硅烷、0.07g二醋酸二丁基锡、0.06g二月桂酸二丁基锡加入高速搅拌机中进行高速搅拌，控制高速搅拌的真空度为0.09mpa，转速为350rpm，搅拌75min后，得到新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶；所述α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷在25℃下的粘度为35000mpa
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s；所述聚二甲基硅氧烷在25℃下的粘度为400mpa
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s；所述二甲基硅油在25℃下的粘度为350mpa
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s；所述气相白炭黑的粒径为30nm；所述纳米氢氧化铝的粒径为20nm；所述纳米碳酸钙的粒径为40nm。
14.实施例3一种新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备方法，具体为：1.制备纳米有机框架材料：将80g纳米碳酸钙与700g无水乙醇混合后，在30℃下以80rpm的搅拌速度搅拌20min，然后进行超声震荡，控制超声震荡的频率为30khz，时间为10min，超声震荡结束得到碳酸钙浆料；将3.5g硅烷偶联剂kh550、32g无水乙醇、3g去离子水混合后，在30℃下以80rpm的搅拌速度搅拌20min，然后加入醋酸将ph调至5，得到偶联液；将碳酸钙浆料与偶联液混合后，在70℃下以300rpm的搅拌速度搅拌2h，过滤，使用无水乙醇将滤渣清洗3次，每次清洗使用400g无水乙醇，清洗结束后将滤渣烘干，得到改性碳酸钙；将7.2g 1,3,5-三(4-氨基苯基)苯、4.1g对苯二甲醛、22g无水乙酸、450g乙腈、8g改性碳酸钙混合后进行超声震荡，控制超声震荡的频率为30khz，时间为30min，超声震荡结束后在30℃下以80rpm的搅拌速度搅拌12h，加入0.01g苯甲醛，继续搅拌35min，过滤，使用无水乙醇清洗滤渣3次，每次清洗时无水乙醇的用量为60g，使用去离子水清洗滤渣3次，每次清洗时无水乙醇的用量为60g，然后将滤渣置于80℃下烘干，得到纳米有机框架材料；所述纳米碳酸钙的粒径为50nm；2.制备导热填料：将40g质量分数为30%的氨水、450g无水乙醇、50g去离子水混合后，在40℃下以200rpm的搅拌速度搅拌40min，然后加入40-45g正硅酸四乙酯，继续搅拌6h，得到溶胶液；取125g溶胶液与250g去离子水、17g质量分数为10%的十六烷基三甲基氯化铵水溶液混合后，在40℃下以200rpm的搅拌速度搅拌30min，加入6g质量分数为30%的氨水，继续搅拌20min，加入2.5g质量分数为25%的四乙基氢氧化铵水溶液、5g碳酸氢铵，继续搅拌
40min，然后缓慢滴加5g钛酸正丁酯，控制滴加速度为2g/min，滴加结束后继续搅拌4h，过滤，使用去离子水清洗滤渣4次，每次清洗使用300g去离子水，清洗结束后置于120℃下干燥4h，然后置于600℃下煅烧5h，得到初级导热填料；取210g初级导热填料，在60℃下以100rpm的搅拌速度进行搅拌，同时向初级导热填料上喷淋17g质量分数30%的ε-聚赖氨酸水溶液，控制喷淋速度为8g/min，喷淋结束后继续搅拌15min，然后向初级导热填料上喷淋2.5g质量分数为30%的聚乙烯亚胺水溶液，控制喷淋速度为3g/min，喷淋结束后继续搅拌10min，然后置于-30℃下冷冻干燥6h，得到导热填料。
15.3.混合：将110gα,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、8g聚二甲基硅氧烷、11g二甲基硅油、22g气相白炭黑、8g导热填料、6g纳米氢氧化铝、5g纳米碳酸钙加入捏合机中进行混炼脱水，控制混炼脱水的温度为130℃，时间为90min，冷却至室温，得到基料；将基料、12g单羟基封端的二甲基硅油、4g甲基三乙酰氧基硅烷、7g甲基三丁酮肟基硅烷、5g纳米有机框架材料、2gγ-氨丙基三乙氧基硅烷、0.07g二醋酸二丁基锡、0.06g二月桂酸二丁基锡加入高速搅拌机中进行高速搅拌，控制高速搅拌的真空度为0.095mpa，转速为400rpm，搅拌80min后，得到新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶；所述α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷在25℃下的粘度为40000mpa
·
s；所述聚二甲基硅氧烷在25℃下的粘度为500mpa
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s；所述二甲基硅油在25℃下的粘度为350mpa
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s；所述气相白炭黑的粒径为40nm；所述纳米氢氧化铝的粒径为20nm；所述纳米碳酸钙的粒径为50nm。
16.对比例1采用实施例1所述的新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备方法，其不同之处在于：省略第1步制备纳米有机框架材料步骤，以及在第3步混合步骤中省略纳米有机框架材料的加入。
17.对比例2采用实施例1所述的新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备方法，其不同之处在于：将第2步制备导热填料步骤改为：将38g质量分数为29%的氨水、420g无水乙醇、48g去离子水混合后，在35℃下以150rpm的搅拌速度搅拌35min，然后加入42g正硅酸四乙酯、3.7g质量分数为9.5%的十六烷基三甲基氯化铵水溶液，继续搅拌5.5h，过滤，使用去离子水清洗滤渣3次，每次清洗使用250g去离子水，清洗结束后置于115℃下干燥3.5h，然后置于550℃下煅烧4.5h，得到导热填料；即将导热填料改为二氧化硅微球，不再进行二氧化钛包覆和表面交联改性。
18.试验例1对实施例1-3和对比例1-2制备的新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的拉伸强度、撕裂强度、邵氏硬度、导热系数、表干时间、固化深度、挤出性、100%定伸粘结性、冷拉热压
±
50%粘结性进行测试，测试结果如下：
19.由上述结果可以看出，通过在新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备中加入纳米有机框架材料，能够提高有机硅密封胶的机械强度、固化速度、流动性、粘结性；通过在新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备中加入二氧化钛包覆和表面交联改性后的二氧化硅微球，能够提高有机硅密封胶的机械强度、导热性、粘结性；经分析，实施例1-3和对比例2中加入的纳米有机框架材料为由共价键连接的具有周期性网络结构的有机多孔材料，多孔结构内部填充有偶联改性后的纳米碳酸钙，偶联改性后的纳米碳酸钙能够与有机多孔材料内部的网络结构进一步连接，从而增加了有机多孔材料的比表面积和增强了有机多孔材料的稳定性；有机多孔材料表面官能团能够通过化学键与基胶进行连接，由于有机多孔材料比表面积大，表面具有大量官能团，从而保证了与基胶之间的较高的交联密度和键强度，还能够促进固化过程中交联网络的形成，从而提高了有机硅密封胶的机械强度、固化速度、粘结性；在将纳米有机框架材料加入有机硅密封胶中后，有机多孔材料能够提高有机硅密封胶内的加入的填料和阻燃剂与基胶的相容性，更有利于填料与阻燃剂的分散，还能够降低有机硅密封胶的粘度，从而提高了有机硅密封胶的流动性；实施例1-3和对比例1中加入的导热填料为三层结构，最内层为二氧化硅微球，中间层为多孔二氧化钛，最外层为ε-聚赖氨酸和聚乙烯亚胺的交联物，最内层与中间层能够起到梯度导热作用，更有利于温度传导，从而能够提高有机硅密封胶的导热系数，最外层能够促进导热填料与基胶之间的相容性的同时，提高交联密度和交联网络之间的交联强度，从而提高有机硅密封胶的机械强度和粘结性。
20.试验例2将实施例1-3和对比例1-2制备的新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶测试试样完全浸泡于质量分数为10%的硫酸水溶液中，在80℃下浸泡500h，然后对测试试样的拉伸强度和撕裂强度进行测试，测试结果如下：
21.试验例3将实施例1-3和对比例1-2制备的新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶测试试样完全浸泡于质量分数为10%的氢氧化钠水溶液中，在80℃下浸泡500h，然后对测试试样的拉伸强度和撕裂强度进行测试，测试结果如下：
22.由试验例2和试验例3的结果可以看出，通过在新能源汽车电池包用导热有机硅密封胶的制备中加入纳米有机框架材料，能够提高有机硅密封胶的耐化学性；经分析，实施例1-3和对比例2中加入的纳米有机框架材料为连接了偶联改性后的有机多孔材料，有机多孔材料能够通过表面的官能团促进交联网络的性能，提高交联密度，相比较于普通的氢键连接，有机多孔材料能够与基胶之间形成的化学键更稳定，键密度更大，从而提高了有机硅密封胶的耐化学性。
23.除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数。
24.最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。