可固化组合物、使用组合物的固化层、包含固化层的滤色器以及包含滤色器的显示装置
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求2022年3月28日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2022-0038275号的优先权和权益，所述专利申请的全部内容以引用的方式并入本文中。
技术领域
3.本公开涉及一种可固化组合物、使用所述组合物制造的固化层、包含所述固化层的滤色器以及包含所述滤色器的显示装置。
背景技术：
4.在普通量子点的情况下，由于具有疏水性的表面特征，量子点分散于其中的溶剂受到限制，且因此难以引入到如粘合剂或可固化单体的极性体系中。
5.举例来说，即使在积极地研究量子点油墨组合物的情况下，在初始步骤中极性也相对较低且其可分散于具有高疏水性的可固化组合物中所使用的溶剂中。因此，因为按组合物的总量计，难以包含20重量％或大于20重量％的量子点，所以不可能将油墨的光效率提高到某一水平以上。即使为了提高光效率而另外添加并分散量子点，粘度也超过能够喷墨的范围，且因此可能无法满足可加工性。
6.为了实现能够喷墨的粘度范围，已尝试通过溶解按组合物的总量计的50重量％或大于50重量％的溶剂来降低油墨固体含量，这也提供了在粘度方面稍微令人满意的结果。然而，在粘度方面，其可被认为是令人满意的结果，但在喷墨期间由于溶剂挥发而导致的喷嘴干燥和喷嘴堵塞以及在喷墨之后随着时间推移单一膜厚度的减小可能变得更差，且难以控制固化之后的厚度偏差。因此，难以将其应用于实际工艺。
7.因此，不包含溶剂的无溶剂型量子点油墨为应用于实际工艺的最理想形式。将量子点自身应用于溶剂型组合物的当前技术目前在一定程度上受到限制。
8.在无溶剂可固化组合物(量子点油墨组合物)的情况下，由于包含过量的可聚合化合物，可能由于挥发性导致喷嘴干燥而引起堵塞和喷射失败，以及由于喷射在图案化分隔壁像素中的油墨组合物的挥发而引起单一膜厚度减小。因此，期望尽可能地降低无溶剂可固化组合物的粘度。因此，已努力通过改变可聚合化合物的结构，例如增加可聚合单体的分子量或引入包含羟基的化学结构来降低无溶剂可固化组合物的粘度。然而，尚未开发出具有期望水平的低粘度的无溶剂可固化组合物，且因此迄今为止的问题中的一个是提供具有较差喷墨特性的可固化组合物。
技术实现要素：
9.实施例提供一种具有极佳耐光性的可固化组合物。
10.另一实施例提供一种使用可固化组合物制造的固化层。
11.另一实施例提供一种包含固化层的滤色器。
12.另一实施例提供一种包含滤色器的显示装置。
13.实施例提供一种可固化组合物，包含(a)量子点，用表面改性材料表面改性；以及(b)可聚合化合物，其中表面改性材料包含由化学式1表示的第一表面改性材料和具有不同于第一表面改性材料的结构的结构的第二表面改性材料。
14.[化学式1]
[0015][0016]
在化学式1中，
[0017]
l1和l2各自独立地为经取代或未经取代的c1～c20亚烷基，
[0018]
r1为经取代或未经取代的c1～c20烷基、经取代或未经取代的c3～c20环烷基或经取代或未经取代的c6～c20芳基，以及
[0019]
r2由化学式r-1表示，
[0020]
[化学式r-1]
[0021][0022]
其中，在化学式r-1中，
[0023]
x为cr(r为氢原子或经取代或未经取代的c1～c10烷基)或n，
[0024]
l5和l6各自独立地为单键或经取代或未经取代的c1～c20亚烷基，以及
[0025]
n1为0～20的整数。
[0026]
按量子点表面改性材料的总量计，可以等于或小于第二表面改性材料的量的量包含第一表面改性材料。
[0027]
按量子点表面改性材料的总量计，可以1:9～5:5的重量比包含第一表面改性材料和第二表面改性材料。
[0028]
第一表面改性材料可由化学式1-1或化学式1-2表示。
[0029]
[化学式1-1]
[0030][0031]
[化学式1-2]
[0032][0033]
在化学式1-1和化学式1-2中，
[0034]
l1、l2、l5以及l6各自独立地为经取代或未经取代的c1～c20亚烷基，
[0035]
r1为经取代或未经取代的c1～c20烷基、经取代或未经取代的c3～c20环烷基或经取代或未经取代的c6～c20芳基，以及
[0036]
n1和n2各自独立地为0～20的整数。
[0037]
第二表面改性材料可由化学式2表示。
[0038]
[化学式2]
[0039][0040]
在化学式2中，
[0041]
l3和l4各自独立地为经取代或未经取代的c1～c20亚烷基，
[0042]
r3为经取代或未经取代的c1～c20烷基、经取代或未经取代的c3～c20环烷基或经取代或未经取代的c6～c20芳基，以及
[0043]
n2为0～20的整数。
[0044]
第一表面改性材料可由化学式1a或化学式1b表示。
[0045]
[化学式1a]
[0046][0047]
[化学式1b]
[0048][0049]
第二表面改性材料可由化学式2a或化学式2b表示。
[0050]
[化学式2a]
[0051][0052]
[化学式2b]
[0053][0054]
可固化组合物可为无溶剂可固化组合物。
[0055]
按无溶剂可固化组合物的总量计，无溶剂可固化组合物可包含5重量％～60重量％的量子点；以及40重量％～95重量％的可聚合化合物。
[0056]
可固化组合物可进一步包含聚合引发剂、光扩散剂、聚合抑制剂或其组合。
[0057]
光扩散剂可包含硫酸钡、碳酸钙、二氧化钛、氧化锆或其组合。
[0058]
可固化组合物可进一步包含溶剂。
[0059]
按可固化组合物的总重量计，可固化组合物可包含1重量％～40重量％的量子点；1重量％～20重量％的可聚合化合物；以及40重量％～80重量％的溶剂。
[0060]
可固化组合物可进一步包含丙二酸；3-氨基-1,2-丙二醇；硅烷类偶合剂；调平剂；氟类表面活性剂；或其组合。
[0061]
另一实施例提供一种使用可固化组合物制造的固化层。
[0062]
另一实施例提供一种包含固化层的滤色器。
[0063]
另一实施例提供一种包含滤色器的显示装置。
[0064]
本发明的其它实施例包含在以下详细描述中。
[0065]
量子点用先前在含量子点的可固化组合物中不可用的组合物的量子点表面改性材料表面改性，可改进含量子点的可固化组合物的耐光性特征。
附图说明
[0066]
图1为示出由根据实例1以及比较例1和比较例2的可固化组合物制造的单一膜的根据蓝光曝光时间的耐光性的图。
具体实施方式
[0067]
在下文中，详细描述本发明的实施例。然而，这些实施例是示例性的，本发明不限于此，且本发明由权利要求的范围界定。
[0068]
如本文中所使用，当未另外提供特定定义时，“烷基”是指c1～c20烷基，“烯基”是指c2～c20烯基，“环烯基”是指c3～c20环烯基，“杂环烯基”是指c3～c20杂环烯基，“芳基”是指c6～c20芳基，“芳烷基”是指c6～c20芳烷基，“亚烷基”是指c1～c20亚烷基，“亚芳基”是指c6～c20亚芳基，“烷基亚芳基”是指c6～c20烷基亚芳基，“亚杂芳基”是指c3～c20亚杂芳基，且“亚烷氧基”是指c1～c20亚烷氧基。
[0069]
如本文中所使用，当未另外提供特定定义时，“取代”是指通过由下述者中选出的取代基置换至少一个氢原子：卤素原子(f、cl、br或i)、羟基、c1～c20烷氧基、硝基、氰基、胺基、亚氨基、叠氮基、甲脒基、肼基、亚肼基、羰基、氨甲酰基、硫醇基、酯基、醚基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸或其盐、c1～c20烷基、c2～c20烯基、c2～c20炔基、c6～c20芳基、c3～c20环烷基、c3～c20环烯基、c3～c20环炔基、c2～c20杂环烷基、c2～c20杂环烯基、c2～c20杂环炔基、c3～c20杂芳基或其组合。
[0070]
如本文中所使用，当未另外提供特定定义时，“杂”是指在化学式中包含至少一个n、o、s以及p的杂原子。
[0071]
如本文中所使用，当未另外提供特定定义时，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”两者，且“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”。
[0072]
如本文中所使用，当未另外提供特定定义时，术语“组合”是指混合或共聚。
[0073]
在本说明书中，当未另外提供定义时，在化学式中，当没有在应给出的位置处绘制化学键时，在所述位置处键结氢。
[0074]
此外，在本说明书中，当未另外提供定义时，“＊”是指与相同原子或化学式或不同原子或化学式的连接点。
[0075]
根据本发明的含量子点的可固化组合物使用两种或大于两种类型的表面改性材料来对量子点的表面进行改性，但通过限制量子点表面改性材料的结构和两种或大于两种表面改性材料的重量比，与现有含量子点的可固化组合物相比，有可能实现高耐光性，同时
维持可固化组合物的低粘度。
[0076]
一般而言，常规技术是通过调节表面改性材料的长度来改进含量子点的可固化组合物的分散性，通过向其中另外添加硫醇类添加剂、聚合物粘合剂等来改进含量子点的可固化组合物的耐热性，以及通过另外使用高敏感性引发剂、多官能单体等来改进含量子点的可固化组合物的固化速率，根据所选择的特定配置，导致改进分散性、耐热性和/或固化速率中的任一种特性，但仍存在使除所选择的特性之外的其它特性劣化的问题。换句话说，迄今为止，对于能够实现高耐光性并且维持低粘度的含量子点的可固化组合物，尚不存在已知技术。
[0077]
具体来说，当应用于量子点(quantum dot；qd)显示器时，量子点应确保若干主要特性，其中在产品方面，最重要的特性是量子点的高亮度和维持显示器上的亮度的可靠性。亮度可能很可能由量子点粒子自身的特性来实现，但可靠性仍具有许多需要克服的障碍。
[0078]
可靠性可广泛地分类为耐热性/耐光性，且已进行许多研究以通过各种方法改进这一点。
[0079]
举例来说，迄今为止已知的技术是用包含耐热性官能团的聚合物、如硅氧烷(或teos(四乙氧基硅烷)等)的有机材料等包封量子点的表面，用如铝、钛或其氧化物等的无机材料包封量子点的表面。此外，近年来，已尝试通过在量子点的合成期间掺杂少量过渡金属(cu、mg等)来同时增加亮度和耐久性。
[0080]
然而，这些前述方法正在进行学术研究，而仍难以实际应用于显示器。
[0081]
因此，本发明人在研究中反复探索，且因此完成可固化组合物，所述可固化组合物包含(a)量子点，用表面改性材料表面改性；以及(b)可聚合化合物，其中表面改性材料包含由化学式1表示的第一表面改性材料和具有不同于第一表面改性材料的结构的结构的第二表面改性材料。
[0082]
[化学式1]
[0083][0084]
在化学式1中，
[0085]
l1和l2各自独立地为经取代或未经取代的c1～c20亚烷基，
[0086]
r1为经取代或未经取代的c1～c20烷基、经取代或未经取代的c3～c20环烷基或经取代或未经取代的c6～c20芳基，以及
[0087]
r2由化学式r-1表示，
[0088]
[化学式r-1]
[0089][0090]
其中，在化学式r-1中，
[0091]
x为cr(r为氢原子或经取代或未经取代的c1～c10烷基)或n，
[0092]
l5和l6各自独立地为单键或经取代或未经取代的c1～c20亚烷基，以及
[0093]
n1为0～20的整数。
[0094]
使具有不同特性的表面改性材料以适当且有效(重量)比共存于单一量子点表面上从来都不容易，这已通过对结构变化和有效重量比进行反复探索以积累若干年的实验数据且由于多年反复努力而完成本发明来最终实现。
[0095]
在下文中，将详细描述构成根据实施例的可固化组合物的每一组分。
[0096]
量子点
[0097]
众所周知，能够作为有机材料配体钝化量子点表面的最有效的配体是具有硫醇基的配体，其中羧酸型配体与量子点表面具有相对较弱的相互作用，且磷酸型配体具有足够的量子点分散性，但存在降低效率(引起颜色变化)的问题。
[0098]
由于显示技术已从过去的lcd发展到oled、ned以及最近的微型led，所述技术逐渐增加蓝光强度，因此与当前水平相比，量子点的耐久性也需要得到显著改进。
[0099]
因此，本发明涉及通过应用二齿硫醇配体而具有极佳耐光性的量子点和包含所述量子点的含量子点的可固化组合物，具体来说，第一表面改性材料与具有与其不同的结构的第二表面改性材料一起确保量子点表面的有效钝化，使得当将单一膜状态的最终含量子点的可固化组合物安装在显示面板上时，即使长时间暴露于强蓝光下，量子点也可维持初始光效率。
[0100]
根据实施例的可固化组合物中的量子点用表面改性材料表面改性，所述表面改性材料包含由化学式1表示的第一表面改性材料和具有不同于第一表面改性材料的结构的结构的第二表面改性材料。
[0101]
同时用第一表面改性材料和第二表面改性材料表面改性的量子点可易于制备成高度致密化或高度浓缩的量子点分散体(改进量子点相对于可聚合单体的分散性，这将稍后描述)，且因此可对改进低粘度和耐光性具有显著影响，尤其是，在实现无溶剂可固化组合物方面具有优势。此外，可控制第一表面改性材料与第二表面改性材料的混合重量比，以进一步改进耐光性。
[0102]
举例来说，按量子点表面改性材料的总量计，可以与第二表面改性材料相同或更少的量包含第一表面改性材料。
[0103]
举例来说，按量子点表面改性材料的总量计，可以1:9～5:5的重量比，例如以1:9～3:7的重量比，例如以1:9～2:8的重量比包含第一表面改性材料和第二表面改性材料。当以所述重量比使用第一表面改性材料和第二表面改性材料时，根据一个实施例的可固化组合物可维持例如30厘泊或小于30厘泊的低粘度，例如29厘泊或小于29厘泊的低粘度，且同时具有高耐光性。
[0104]
举例来说，第一表面改性材料可由化学式1-1或化学式1-2表示，但不必限于此。
[0105]
[化学式1-1]
[0106][0107]
[化学式1-2]
[0108][0109]
其中，在化学式1-1和化学式1-2中，
[0110]
l1、l2、l5以及l6各自独立地为经取代或未经取代的c1～c20亚烷基，
[0111]
r1为经取代或未经取代的c1～c20烷基、经取代或未经取代的c3～c20环烷基或经取代或未经取代的c6～c20芳基，以及
[0112]
n1和n2各自独立地为0～20的整数。
[0113]
举例来说，第二表面改性材料可由化学式2表示，但不必限于此。
[0114]
[化学式2]
[0115][0116]
在化学式2中，
[0117]
l3和l4各自独立地为经取代或未经取代的c1～c20亚烷基，
[0118]
r3为经取代或未经取代的c1～c20烷基、经取代或未经取代的c3～c20环烷基或经取代或未经取代的c6～c20芳基，以及
[0119]
n2为0～20的整数。
[0120]
举例来说，由化学式2表示的第二表面改性材料可仅具有一个硫醇基。
[0121]
举例来说，第一表面改性材料可由化学式1a或化学式1b表示，但不必限于此。
[0122]
[化学式1a]
[0123][0124]
[化学式1b]
[0125][0126]
举例来说，第二表面改性材料可由化学式2a或化学式2b表示，但不必限于此。
[0127]
[化学式2a]
[0128][0129]
[化学式2b]
[0130][0131]
当将用第一表面改性材料和第二表面改性材料表面改性的量子点添加到将稍后
描述的可聚合化合物中且搅拌时，可获得非常透明的分散液，这是确认量子点的表面改性进行得非常好的量度。
[0132]
举例来说，量子点可在500纳米～680纳米的范围内具有最大荧光发射波长。
[0133]
举例来说，当根据实施例的可固化组合物是无溶剂可固化组合物时，可以5重量％～60重量％的量，例如以10重量％～60重量％的量，例如以20重量％～60重量％的量，例如以30重量％～50重量％的量包含量子点。当量子点包含在上述范围内时，即使在固化之后也可实现高光保持率和光效率。
[0134]
举例来说，当根据实施例的可固化组合物是包含溶剂的可固化组合物时，按可固化组合物的总量计，可以1重量％～40重量％的量，例如以3重量％～30重量％的量包含量子点。当量子点包含在上述范围内时，光转换率得到改进且图案特征和显影特征不受损害，且因此可获得极佳可加工性。
[0135]
迄今为止，已经开发出包含量子点的可固化组合物(油墨)以专门用于与量子点具有良好相容性的硫醇类粘合剂或单体，且此外，其正在商业化。
[0136]
举例来说，量子点可吸收在360纳米～780纳米的波长区，例如在400纳米～780纳米的波长区中的光，且可发射在500纳米～700纳米的波长区，例如在500纳米～580纳米的波长区中的荧光，或发射在600纳米～680纳米的波长区中的荧光。也就是说，量子点可在500纳米～680纳米下具有最大荧光发射波长(荧光λ
em
)。
[0137]
量子点可独立地具有20纳米～100纳米的半高全宽，例如20纳米～50纳米的半高全宽(full width at half maximum；fwhm)。当量子点具有所述范围的半高全宽(fwhm)时，由于高颜色纯度而在用作滤色器中的颜色材料时增加颜色再现性。
[0138]
量子点可独立地为有机材料、无机材料或有机材料与无机材料的杂合物(混合物)。
[0139]
量子点可独立地由核和围绕核的壳构成，且核和壳可独立地具有由第ii族～第iv族、第iii族～第v族等构成的核、核/壳、核/第一壳/第二壳、合金、合金/壳等的结构，但不限于此。
[0140]
举例来说，核可至少包含由下述者中选出的至少一种材料：cds、cdse、cdte、zns、znse、znte、hgs、hgse、hgte、gan、gap、gaas、inp、inas以及其合金，但不必限于此。围绕核的壳可至少包含由下述者中选出的至少一种材料：cdse、znse、zns、znte、cdte、pbs、tio、srse、hgse以及其合金，但不必限于此。
[0141]
在实施例中，由于近年来在全世界范围内对环境的关注大大增加且对有毒材料的限制也已强化，因此使用具有极低量子效率(量子产率)但环境友好的无镉发光材料(inp/zns、inp/znse/zns等)代替具有镉类核的发光材料，但不必限于此。
[0142]
在核/壳结构的量子点的情况下，包含壳的整体尺寸(平均粒径)可为1纳米～15纳米，例如5纳米～15纳米。
[0143]
举例来说，量子点可独立地包含红色量子点、绿色量子点或其组合。红色量子点可独立地具有10纳米～15纳米的平均粒径。绿色量子点可独立地具有5纳米～8纳米的平均粒径。
[0144]
另一方面，针对量子点的分散稳定性，根据实施例的可固化组合物可进一步包含分散剂。分散剂有助于如量子点的光转换材料在可固化组合物中的均匀分散性，且可包含
非离子、阴离子或阳离子分散剂。具体来说，分散剂可为聚亚烷基二醇或其酯、聚氧亚烷基、多元醇酯环氧烷加成产物、醇环氧烷加成产物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺环氧烷加成产物、烷基胺等，且其可单独使用或以两种或大于两种的混合物形式使用。按如量子点的光转换材料的固体含量计，可以0.1重量％～100重量％的量，例如以10重量％～20重量％的量使用分散剂。
[0145]
可聚合化合物
[0146]
根据实施例的可固化组合物包含可聚合化合物，且可聚合化合物可在其末端处具有碳-碳双键。
[0147]
按无溶剂可固化组合物的总量计，可以40重量％～95重量％的量，例如以50重量％～90重量％的量包含在末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物。当在末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物的含量在上述范围内时，可制备具有能够喷墨的粘度的无溶剂可固化组合物，且所制备的无溶剂可固化组合物中的量子点具有改进的分散性和光学特性。
[0148]
举例来说，在末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物可具有170克/摩尔～1,000克/摩尔的分子量。当在末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物的分子量在上述范围内时，可对喷墨是有利的，这是因为在不抑制量子点的光学特性的情况下组合物的粘度不增加。
[0149]
举例来说，在末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物可由化学式6表示，但不必限于此。
[0150]
[化学式6]
[0151][0152]
在化学式6中，
[0153]
r6和r7各自独立地为氢原子或经取代或未经取代的c1～c10烷基，
[0154]
l7和l9各自独立地为单键或经取代或未经取代的c1～c10亚烷基，以及
[0155]
l8为经取代或未经取代的c1～c10亚烷基、经取代或未经取代的c3～c20亚环烷基或醚基(*-o-*)。
[0156]
举例来说，在末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物可由化学式6-1或化学式6-2表示，但不必限于此。
[0157]
[化学式6-1]
[0158][0159]
[化学式6-2]
[0160][0161]
举例来说，除由化学式6-1或化学式6-2表示的化合物之外，在末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物可进一步包含乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇六丙烯酸酯、双酚a二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯或其组合。
[0162]
此外，在末端处具有碳-碳双键的可聚合化合物可进一步包含通常用于常规热固性或光可固化组合物中的单体，举例来说，单体可进一步包含氧杂环丁烷类化合物，如双[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基醚。
[0163]
此外，当可固化组合物包含溶剂时，按可固化组合物的总量计，可以1重量％～20重量％的量，例如以1重量％～15重量％的量，例如以5重量％～15重量％的量包含可聚合化合物。当可聚合化合物包含在上述范围内时，可改进量子点的光学特性。
[0164]
光扩散剂
[0165]
根据实施例的可固化组合物可进一步包含光扩散剂。
[0166]
举例来说，光扩散剂可包含硫酸钡(baso4)、碳酸钙(caco3)、二氧化钛(tio2)、氧化锆(zro2)或其组合。
[0167]
光扩散剂可反射前述量子点中未被吸收的光，且允许量子点再次吸收反射光。也就是说，光扩散剂可增加量子点吸收的光的量，且增加可固化组合物的光转换效率。
[0168]
光扩散剂可具有150纳米～250纳米的平均粒径(d
50
)，且具体来说具有180纳米～230纳米的平均粒径(d
50
)。当光扩散剂的平均粒径在所述范围内时，其可具有较好光扩散效果且提高光转换效率。
[0169]
按可固化组合物的总量计，可以1重量％～20重量％的量，例如以2重量％～15重量％的量，例如以3重量％～10重量％的量包含光扩散剂。当按可固化组合物的总量计，以小于1重量％的量包含光扩散剂时，难以预期通过使用光扩散剂改进光转换效率的效果，且当以大于20重量％的量包含光扩散剂时，可能发生量子点沉降。
[0170]
聚合引发剂
[0171]
根据实施例的可固化组合物可进一步包含聚合引发剂，例如光聚合引发剂、热聚合引发剂或其组合。
[0172]
光聚合引发剂为感光性树脂组合物的常用引发剂，例如苯乙酮类化合物、二苯甲酮类化合物、噻吨酮类化合物、安息香类化合物、三嗪类化合物、肟类化合物、氨基酮类化合物等，但不必限于此。
[0173]
苯乙酮类化合物的实例可为2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨
基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮等。
[0174]
二苯甲酮类化合物的实例可为二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸酯、苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4'-双(二甲氨基)二苯甲酮、4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮、4,4'-二甲氨基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮等。
[0175]
噻吨酮类化合物的实例可为噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮等。
[0176]
安息香类化合物的实例可为安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚、苯甲基二甲基缩酮等。
[0177]
三嗪类化合物的实例可为2,4,6-三氯均三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(对甲氧苯基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-联苯-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、双(三氯甲基)-6-苯乙烯基均三嗪、2-(萘酚-基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4-甲氧基萘酚-基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-胡椒基均三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)均三嗪等。
[0178]
肟类化合物的实例可为o-酰肟类化合物、2-(o-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(o-乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]乙酮、o-乙氧羰基-α-氧氨基-1-苯基丙-1-酮等。o-酰肟类化合物的特定实例可为1,2-辛二酮、2-二甲氨基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-(4-苯硫基苯基)-丁烷-1,2-二酮-2-肟-o-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛烷-1,2-二酮-2-肟-o-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-o-乙酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟-o-乙酸酯等。
[0179]
氨基酮类化合物的实例可为2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1等。
[0180]
除所述化合物以外，光聚合引发剂可进一步包含咔唑类化合物、二酮类化合物、硼酸锍类化合物、重氮类化合物、咪唑类化合物、联咪唑类化合物等。
[0181]
光聚合引发剂可与能够通过吸收光且变得激发且接着转移其能量而引起化学反应的光敏剂一起使用。
[0182]
光敏剂的实例可为四乙二醇双-3-巯基丙酸酯、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯、二季戊四醇四-3-巯基丙酸酯等。
[0183]
热聚合引发剂的实例可为过氧化物，具体来说过氧化苯甲酰、过氧化二苯甲酰、过氧化月桂酰(lauryl peroxide)、过氧化二月桂酰(dilauryl peroxide)、过氧化二叔丁基、过氧化环己烷、过氧化甲基乙基酮、过氧化氢(例如，叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯)、过氧化二碳酸二环己酯(dicyclohexyl peroxydicarbonate)、2,2-偶氮-双(异丁腈)、过苯甲酸叔丁酯等，例如2,2'-偶氮双-2-甲基丙腈，但不必限于此，且可使用本领域中熟知的任一种。
[0184]
按可固化组合物的总量计，可以0.1重量％～5重量％的量，例如以1重量％～4重量％的量包含聚合引发剂。当聚合引发剂包含在所述范围中时，有可能由于在曝光或热固化期间充分固化而获得极佳可靠性，且有可能防止由于非反应引发剂引起的透射率劣化，从而防止量子点的光学特性劣化。
103s、eocn-104s、eocn-1020、eocn-1025以及eocn-1027和油化壳牌环氧树脂株式会社的epikote 180s75；双酚a环氧树脂，如油化壳牌环氧树脂株式会社的epikote 1001、epikote 1002、epikote 1003、epikote 1004、epikote 1007、epikote 1009、epikote 1010以及epikote 828；双酚f型环氧树脂，如油化壳牌环氧树脂株式会社的epikote 807和epikote 834；苯酚酚醛型环氧树脂，如油化壳牌环氧树脂株式会社的epikote 152、epikote 154或epikote 157h65以及日本化药株式会社的eppn 201、eppn 202；其它环状脂肪族环氧树脂，如汽巴-嘉基集团公司(ciba-geigy a.g)的cy175、cy177以及cy179、美国联合炭化公司(u.c.c.)的erl-4234、erl-4299、erl-4221以及erl-4206、昭和电工株式会社(showa denko k.k.)的showdyne 509、汽巴-嘉基集团公司的araldite cy-182、cy-192以及cy-184、大日本油墨化学工业株式会社(dainippon ink and chemicals,inc.)的epiclon 200和epiclon 400、油化壳牌环氧树脂株式会社的epikote871、epikote 872以及ep1032h60、塞拉尼斯涂料有限公司(celanese coatings co.,ltd.)的ed-5661和ed-5662；脂肪族聚缩水甘油醚，如油化壳牌环氧树脂株式会社的epikote 190p和epikote 191p、共荣社侑士株式会社(kyoesha yushi co.,ltd.)的epolite 100mf、日本侑士株式会社(nippon yushi co.,ltd.)的epiol tmp等。
[0199]
举例来说，当根据实施例的可固化组合物是无溶剂可固化组合物时，按可固化组合物的总量计，可以0.5重量％～10重量％的量，例如以1重量％～5重量％的量包含粘合剂树脂。在此情况下，可改进无溶剂可固化组合物的耐热性和耐化学性，且还可改进组合物的储存稳定性。
[0200]
举例来说，当根据实施例的可固化组合物是包含溶剂的可固化组合物时，按可固化组合物的总量计，可以1重量％～30重量％的量，例如以3重量％～20重量％的量包含粘合剂树脂。在此情况下，可改进图案特征、耐热性以及耐化学性。
[0201]
其它添加剂
[0202]
针对量子点的稳定性和分散性改进，根据实施例的可固化组合物可进一步包含聚合抑制剂。
[0203]
聚合抑制剂可包含对苯二酚类化合物、儿茶酚类化合物或其组合，但不必限于此。当根据实施例的可固化组合物进一步包含对苯二酚类化合物、儿茶酚类化合物或其组合时，可防止在印刷(涂布)可固化组合物之后的曝光期间的室温交联。
[0204]
举例来说，对苯二酚类化合物、儿茶酚类化合物或其组合可包含对苯二酚、甲基对苯二酚、甲氧基对苯二酚、叔丁基对苯二酚、2,5-二-叔丁基对苯二酚、2,5-双(1,1-二甲基丁基)对苯二酚、2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基)对苯二酚、儿茶酚、叔丁基儿茶酚、4-甲氧基苯酚、连苯三酚、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-萘酚、三(n-羟基-n-亚硝基苯基胺-o,o')铝或其组合，但不必限于此。
[0205]
对苯二酚类化合物、儿茶酚类化合物或其组合可以分散体的形式使用，且按可固化组合物的总量计，可以0.001重量％～3重量％的量，例如以0.01重量％～2重量％的量包含呈分散体形式的聚合抑制剂。当聚合抑制剂包含在上述范围内时，可解决在室温下老化的问题，同时，可防止敏感性降低和表面剥离。
[0206]
此外，根据实施例的可固化组合物可进一步包含丙二酸；3-氨基-1,2-丙二醇；硅烷类偶合剂；调平剂；氟类表面活性剂；或其组合，以便改进耐热性和可靠性。
[0207]
举例来说，根据实施例的可固化组合物可进一步包含具有反应性取代基(如乙烯基、羧基、甲基丙烯酰氧基、异氰酸酯基、环氧基等)的硅烷类偶合剂，以便改进与衬底的紧密接触特性。
[0208]
硅烷类偶合剂的实例可为三甲氧基硅烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯基丙氧基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等，且这些可单独使用或以两种或大于两种的混合物形式使用。
[0209]
按100重量份的可固化组合物计，可以0.01重量份～10重量份的量包含硅烷类偶合剂。当硅烷类偶合剂包含在所述范围内时，改进紧密接触特性、存储能力等。
[0210]
此外，可固化组合物可视需要进一步包含表面活性剂，例如氟类表面活性剂，以便改进涂布特性且抑制斑点产生，即，改进调平性能。
[0211]
氟类表面活性剂可具有4,000克/摩尔～10,000克/摩尔的低重量平均分子量，具体来说具有6,000克/摩尔～10,000克/摩尔的低重量平均分子量。此外，氟类表面活性剂可具有18毫牛/米～23毫牛/米的表面张力(用0.1％聚乙二醇单甲醚乙酸酯(polyethylene glycol monomethylether acetate；pgmea)溶液测量)。当氟类表面活性剂具有所述范围内的重量平均分子量和表面张力时，可进一步改进调平性能，且可在应用作为高速涂布的狭缝涂布时提供极佳特性，因为可通过防止在高速涂布期间的斑点产生和抑制蒸气产生而较少地产生膜缺陷。
[0212]
氟类表面活性剂的实例可为和(bm化学公司(bm chemie inc.))；麦格菲斯(megaface)f麦格菲斯f麦格菲斯f以及麦格菲斯f(大日本油墨化工株式会社(dainippon ink kagaku kogyo co.,ltd.))；福勒拉德(fulorad)福勒拉德福勒拉德以及福勒拉德(住友3m株式会社(sumitomo 3m co.,ltd.))；索龙(surflon)索龙索龙索龙以及索龙(旭硝子株式会社(asahi glass co.,ltd.))；以及以及等(东丽有机硅株式会社(toray silicone co.,ltd.))；大日本油墨化学工业株式会社(dic co.,ltd)的f-482、f-484、f-478、f-554等。
[0213]
此外，根据实施例的无溶剂可固化组合物可包含除氟类表面活性剂之外的硅酮类表面活性剂。硅酮类表面活性剂的特定实例可为东芝有机硅有限公司(toshiba silicone co.,ltd.)的tsf400、tsf401、tsf410、tsf4440等，但不限于此。
[0214]
按100重量份的可固化组合物计，可以0.01重量份～5重量份的量，例如以0.1重量份～2重量份的量包含表面活性剂。当表面活性剂包含在所述范围内时，在喷涂组合物中较少产生异物。
[0215]
此外，除非特性劣化，否则根据实施例的可固化组合物可进一步包含预定量的其它添加剂，如抗氧化剂、稳定剂等。
[0216]
溶剂
[0217]
同时，根据实施例的可固化组合物可进一步包含溶剂。
[0218]
溶剂可例如包含：醇，如甲醇、乙醇等；二醇醚，如乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚等；乙二醇乙酸乙醚，如甲基乙二醇乙酸乙醚、乙基乙二醇乙酸乙醚、二乙基乙二醇乙酸乙醚等；卡必醇，如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚等；丙二醇烷基醚乙酸酯，如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等；酮，如甲基乙基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基正丙酮、甲基正丁酮、甲基正戊酮、2-庚酮等；饱和脂族单羧酸烷基酯，如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯等；乳酸酯，如乳酸甲酯、乳酸乙酯等；羟基乙酸烷基酯，如羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯等；乙酸烷氧基烷基酯，如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等；3-羟基丙酸烷基酯，如3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯等；3-烷氧基丙酸烷基酯，如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等；2-羟基丙酸烷基酯，如2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基丙酸丙酯等；2-烷氧基丙酸烷基酯，如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等；2-羟基-2-甲基丙酸烷基酯，如2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯等；2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯，如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等；酯，如丙酸-2-羟基乙酯、丙酸-2-羟基-2-甲基乙酯、乙酸羟基乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯等；或酮酸酯，如丙酮酸乙酯等，且此外，可以是n-甲基甲酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基甲酰苯胺、n-甲基乙酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、苯甲基乙醚、二己醚、乙酰丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、苯基乙二醇乙酸乙醚等，但不限于此。
[0219]
举例来说，溶剂可宜为二醇醚，如乙二醇单乙醚、乙烯二甘醇甲基乙醚(ethylene diglycolmethylethylether)等；乙二醇烷基醚乙酸酯，如乙基乙二醇乙酸乙醚等；酯，如丙酸2-羟基乙酯等；卡必醇，如二乙二醇单甲醚等；丙二醇烷基醚乙酸酯，如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等；醇，如乙醇等；或其组合。
[0220]
举例来说，溶剂可为极性溶剂，包含丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙醇、乙二醇二甲醚、乙烯二甘醇甲基乙醚(ethylenediglycolmet hylethylether)、二乙二醇二甲醚、2-丁氧基乙醇、n-甲基吡咯烷、n-乙基吡咯烷、碳酸亚丙酯、γ-丁内酯或其组合。
[0221]
按可固化组合物的总量计，可以40重量％～80重量％的量，例如以45重量％～80重量％的量包含溶剂。当溶剂在所述范围内时，溶剂型可固化组合物具有适当粘度且因此当通过旋转涂布和狭缝涂布进行大面积涂布时可具有极佳涂布特性。
[0222]
另一实施例提供使用前述可固化组合物制造的固化层、包含固化层的滤色器以及包含滤色器的显示装置。
[0223]
制造固化层的方法中的一种可包含使用喷墨喷涂方法将可固化组合物涂布在衬底上以形成图案(s1)；以及固化图案(s2)。
[0224]
(s1)形成图案
[0225]
可固化组合物可用喷墨喷涂方法在衬底上理想地涂布为0.5微米～20微米。喷墨喷涂方法可通过根据每一喷嘴喷涂单一颜色且因此根据所需颜色数量而重复喷涂多次来形成图案，但图案可通过经由每一喷墨喷嘴来同时喷涂所需颜色数量以减少工艺来形成。
[0226]
(s2)固化
[0227]
固化所获得的图案以获得像素。在本文中，固化方法可为热固化工艺或光固化工艺。热固化工艺可在大于或等于100℃下，理想地在100℃～300℃的范围内，且更理想地在160℃～250℃的范围内进行。光固化工艺可包含照射光化射线，如190纳米～450纳米的uv射线，例如200纳米～400纳米的uv射线。通过使用如具有低压、高压或超高压的汞灯、金属卤化物灯、氩气激光器等的光源进行照射。还可视需要使用x射线、电子束等。
[0228]
制造固化层的另一方法可包含通过如下光刻方法使用前述可固化组合物制造固化层。
[0229]
(1)涂层和膜形成
[0230]
使用旋转涂布法或狭缝涂布法、滚涂法、丝网印刷法、涂布器法等在经受预定预处理的衬底上涂布可固化组合物，以具有期望的厚度，例如介于2微米～10微米的范围内的厚度。接着，将经过涂布的衬底在70℃～90℃的温度下加热1分钟～10分钟以去除溶剂且形成膜。
[0231]
(2)曝光
[0232]
所得膜在放置具有预定形状的掩模之后，通过如190纳米～450纳米的uv射线，例如200纳米～400纳米的uv射线的光化射线进行照射以形成所需图案。通过使用如具有低压、高压或超高压的汞灯、金属卤化物灯、氩气激光器等的光源进行照射。还可视需要使用x射线、电子束等。
[0233]
当使用高压汞灯时，曝光工艺使用例如500毫焦/平方厘米或小于500毫焦/平方厘米的光剂量(使用365纳米传感器)。然而，光剂量可依据可固化组合物的每一组分的类型、其组合比以及干膜厚度而不同。
[0234]
(3)显影
[0235]
在曝光工艺之后，使用碱性水溶液通过溶解和去除除曝光部分之外的不必要部分使曝光膜显影，从而形成图像图案。换句话说，当碱性显影溶液用于显影时，溶解非曝光区且形成图像滤色器图案。
[0236]
(4)后处理
[0237]
所显影的图像图案可再次加热或通过光化射线等照射以固化，以便实现在耐热性、耐光性、紧密接触特性、抗裂性、耐化学性、高强度、存储稳定性等方面的极佳质量。
[0238]
在下文中，参考实例更详述示出本发明。然而，这些实例在任何意义上不应解释为限制本发明的范围。
[0239]
(表面改性量子点的制备)
[0240]
在将磁棒放置于三颈圆底烧瓶中之后，将绿色量子点分散溶液(inp/znse/zns，韩松化学(hansol chemical)；23重量％的量子点固体含量)放置于其中。在本文中，根据表1的组成添加表面改性材料，且在80℃下在氮气气氛中搅拌。当反应完成时，在将温度降低到室温(23℃)之后，将量子点反应溶液添加到环己烷中，从而捕获沉淀物。通过离心将沉淀物与环己烷分离，且接着在真空烘箱中充分干燥一天，从而获得表面改性的绿色量子点。
[0241]
(表1)
[0242]
(单位：重量％)
[0243] 第一表面改性材料第二表面改性材料
制备实例1化学式1a(10)化学式2a(90)制备实例2化学式1a(20)化学式2a(80)制备实例3化学式1a(30)化学式2a(70)制备实例4化学式1a(20)化学式2b(80)制备实例5化学式1b(20)化学式2a(80)制备实例6化学式1b(30)化学式2a(70)制备实例7化学式1b(50)化学式2a(50)比较制备实例1-化学式2a(100)比较制备实例2化学式1c(20)化学式2a(80)比较制备实例3化学式2a(100)-[0244]-合成由化学式1a表示的化合物(第一表面改性材料)：
[0245]
将10克的三乙二醇单甲醚(tci(东京化成工业))和11克的烯丙基溴(tci)放入烧瓶中且溶解于100毫升的二甲基甲酰胺(dimethyl formamide；dmf)中。在冷却烧瓶之后，向其中逐份添加3克的60％ nah，且接着搅拌10小时。随后，向其中添加50毫升的水以完成反应，且接着转移到分液漏斗中。向其中添加通过添加300毫升的乙酸乙酯而饱和的50毫升的碳酸氢钠溶液，重复萃取3次。将有机层与其分离，且向其中添加mgso4，且接着搅拌1小时。有机层经过滤、浓缩且在干燥烘箱中干燥24小时。将8克的所获得中间体再次放入烧瓶中且溶解于100毫升的二氯甲烷中。向其中添加10克的m-cpba(间氯过氧苯甲酸；西格玛奥德里奇有限公司(sigma aldrich co.,ltd.))，且接着在50℃下搅拌10小时。在从其中去除溶剂之后，将残余物再次分散于100毫升的水中，且接着，在向其中添加一滴硫酸之后，在60℃下搅拌6小时。将用吸滤器与水分分离的混合物进行柱纯化(乙醇3％二氯甲烷的混合溶剂)。从其中去除溶剂，获得tegme(三乙二醇单甲醚)-二醇。将此所获得产物再分散于thf(四氢呋喃)/diw(去离子水)(5/5)溶剂中，且在冰浴下向其中添加2.2当量的naoh，且接着搅拌10分钟。向其中逐滴添加2.2当量的对甲苯磺酰氯(三春化学公司(samchun chemicals))(30％thf)溶液，且接着在室温(23℃)下搅拌12小时。将所得物溶解于300毫升的二氯甲烷中，且向其中添加稀盐酸水溶液以进行三次萃取和中和。在从其中去除水分和溶剂之后，将残余物真空干燥24小时。将所获得的产物放入烧瓶中且溶解于300毫升的丙酮中，且向其中添加2.2当量的硫代乙酸钾(tci)，且接着在60℃下搅拌12小时。向其中添加300毫升的二氯甲烷和200毫升的水，进行三次萃取，且处理来自其的产物以从其中去除水分和溶剂且真空干燥24小时。将所获得的产物溶解于300毫升的乙醇中，且向其中添加2.5当量的盐酸，且接着在100℃下搅拌12小时。通过向其中添加过量的二氯甲烷和水来萃取所得物5次，经中和以及处理以除去溶剂，且真空干燥24小时，从而获得由化学式1a表示的化合物。
[0246]
[化学式1a]
[0247][0248]-合成由化学式1b表示的化合物(第一表面改性材料)：
[0249]
将二乙醇胺(阿法埃莎(alfa))、1当量的ph-4(韩农化学公司(hannong chemical inc.))以及1当量的naoh放入烧瓶中且溶解于thf/diw(5/5)中，且接着在60℃下搅拌12小时。通过添加300毫升的乙酸乙酯和稀盐酸水溶液来萃取所得物3次，经中和以及处理以去
除溶剂，且真空干燥24小时。将来自其的产物再溶解于thf/diw(5/5)中，且向其中添加3当量的naoh，且接着搅拌。随后，在冰浴下向其中逐滴添加2.2当量的对甲苯磺酰氯(三春化学公司)，且接着在室温下搅拌12小时，且通过依序向其中添加二氯甲烷和水来萃取所得物3次，经中和以及处理以去除溶剂，且接着真空干燥24小时。将所获得的产物再溶解于300毫升的丙酮中，且向其中添加2.2当量的硫代乙酸钾(tci)，且接着在60℃下搅拌12小时。通过向其中添加过量的水和二氯甲烷来萃取所得物，经处理以除去水分和溶剂，并真空干燥。将所获得的产物溶解于300毫升的乙醇中，且向其中添加2.5当量的盐酸，且接着在100℃下搅拌12小时。通过依序向其中添加过量的水和二氯甲烷来萃取所得物，经中和以及处理以除去水分和溶剂。将残余物真空干燥24小时，从而获得由化学式1b表示的化合物。
[0250]
[化学式1b]
[0251][0252]-合成由化学式1c表示的化合物(第一表面改性材料)：
[0253]
将2,3-二氯-1-丙醇(西格玛奥德里奇有限公司)、1当量的2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙酸(西格玛奥德里奇有限公司)、0.2当量的对甲苯磺酸(三春化学公司)以及催化剂甲基对苯二酚(阿法埃莎)放入烧瓶中并且在环己烷中搅拌。在将迪安-斯达克(dean-stark)冷凝器紧固到烧瓶之后，将混合物在气流下在90℃下搅拌12小时，且在完成反应之后，冷却到室温。通过向其中添加300毫升的乙酸乙酯和100毫升的水来萃取所得物3次，且经处理以去除水分和溶剂。将来自其的产物真空干燥24小时且再溶解于300毫升的丙酮中。向其中添加2.5当量的硫代乙酸钾(tci)，且接着在60℃下搅拌12小时。通过依序添加500毫升的二氯甲烷和200毫升的水来萃取所得物三次，经中和、处理以去除水分和溶剂，且接着真空干燥24小时。将所获得的产物再溶解于300毫升的乙醇中，且向其中添加2.5当量的盐酸，且接着在100℃下搅拌12小时。通过添加过量二氯甲烷和水萃取所得物五次，经处理以去除水分，浓缩且接着真空干燥24小时，从而获得由化学式1c表示的化合物。
[0254]
[化学式1c]
[0255][0256]-合成由化学式2a表示的化合物(第二表面改性材料)：
[0257]
将100克的ph-4(韩农化学公司)添加于二颈圆底烧瓶中且充分溶解于300毫升的四氢呋喃(tetrahydrofuran；thf)中。在0℃下向其中添加15.4克的naoh和100毫升的水，且接着充分溶解，直到获得澄清溶液。在0℃下缓慢注入通过将73克对甲苯磺酰氯溶解于100毫升的thf中而获得的溶液。注入进行1小时，且在室温下将所得混合物搅拌12小时。当反应完成时，向其中添加过量的二氯甲烷且接着搅拌，并向其中添加nahco3饱和溶液，随后进行萃取、滴定以及除水。在去除溶剂之后，将残余物在真空烘箱中干燥24小时。将50克的干燥产物放入二颈圆底烧瓶中且在300毫升的乙醇中充分搅拌。随后，向其中添加27克的硫脲且分散于其中，且接着在80℃下回流12小时。接着，向其中注入通过将4.4克的naoh溶解于20
毫升的水中而制备的水溶液，同时进一步搅拌5小时，向其中添加过量的二氯甲烷，且接着向其中添加盐酸水溶液，随后依序进行萃取、滴定、除水以及溶剂去除。将所获得的产物在真空烘箱中干燥24小时，从而获得由化学式2a表示的化合物。
[0258]
[化学式2a]
[0259][0260]-合成由化学式2b表示的化合物(第二表面改性材料)：
[0261]
将100克的三乙二醇单甲醚添加于二颈圆底烧瓶中且将其充分溶解于300毫升的thf中。在0℃下向其中添加36.6克的naoh和100毫升的水，且接着充分溶解，直到获得澄清溶液。在0℃下缓慢注入通过将127克对甲苯磺酰氯溶解于100毫升的thf中而获得的溶液。注入进行1小时，且在室温下将所得混合物搅拌12小时。当反应完成时，向其中添加过量的二氯甲烷且接着搅拌，并向其中添加nahco3饱和溶液，随后进行萃取、滴定以及除水。在去除溶剂之后，将残余物在真空烘箱中干燥24小时。将50克的干燥产物放置于二颈圆底烧瓶中且在300毫升的乙醇中充分搅拌。随后，向其中添加58克的硫脲且分散于其中，且接着在80℃下回流12小时。接着，向其中注入通过将18.5克的naoh溶解于20毫升的水中而制备的水溶液，同时进一步搅拌5小时，向其中添加过量的二氯甲烷，且接着向其中添加盐酸水溶液，随后依序进行萃取、滴定、除水以及溶剂去除。将所获得的产物在真空烘箱中干燥24小时，从而获得由化学式2b表示的化合物。
[0262]
[化学式2b]
[0263][0264]
(可固化组合物的制备)
[0265]
根据实例1～实例7和比较例1～比较例4的可固化组合物基于以下组分中的每一者制备。
[0266]
(a)量子点
[0267]
(a-1)制备实例1中制备的表面改性的绿色量子点
[0268]
(a-2)制备实例2中制备的表面改性的绿色量子点
[0269]
(a-3)制备实例3中制备的表面改性的绿色量子点
[0270]
(a-4)制备实例4中制备的表面改性的绿色量子点
[0271]
(a-5)制备实例5中制备的表面改性的绿色量子点
[0272]
(a-6)制备实例6中制备的表面改性的绿色量子点
[0273]
(a-7)制备实例7中制备的表面改性的绿色量子点
[0274]
(a-8)比较制备实例1中制备的表面改性的绿色量子点
[0275]
(a-9)比较制备实例2中制备的表面改性的绿色量子点
[0276]
(a-10)比较制备实例3中制备的表面改性的绿色量子点
[0277]
(b)可聚合化合物
[0278]
由化学式6-2表示的化合物(m200,美原化学(miwon chemical))
[0279]
[化学式6-2]
[0280][0281]
(c)光聚合引发剂
[0282]
tpo-l(玻利尼通(polynetron))
[0283]
(d)光扩散剂
[0284]
二氧化钛分散体(金红石型tio2；d50(180纳米)，固体含量50重量％，伊里多斯有限公司(iridos co.,ltd.))
[0285]
(e)聚合抑制剂
[0286]
甲基对苯二酚(东京化成工业(tokyo chemical))
[0287]
实例1～实例7和比较例1～比较例3
[0288]
具体来说，将表面改性的绿色量子点与可聚合化合物混合且搅拌12小时。添加聚合抑制剂且搅拌5分钟。接着，必要时，添加光聚合引发剂，且接着添加光扩散剂。
[0289]
(以实例1为例，将41克的表面改性的绿色量子点与41克的作为可聚合化合物的由化学式6-2表示的化合物混合，且接着搅拌以制备绿色量子点分散体，向其中添加10.95克的由化学式6-2表示的另一可固化单体和0.05克的聚合抑制剂，且接着搅拌5分钟，且随后向其中添加3克的光聚合引发剂和4克的光扩散剂，且接着搅拌，从而制备可固化组合物(油墨)。)
[0290]
特定组合物展示于表2中。
[0291]
(表2)
[0292]
(单位：重量％)
[0293][0294]
评估：可固化组合物的粘度和耐光性特征的评估
[0295]
关于粘度和耐光性评估根据实例1～实例7和比较例1～比较例3的每一可固化组合物，且结果展示于表3中。
[0296]
(粘度的评估)
[0297]
在25℃下通过使用粘度计(rv-2旋转，23转/分钟，dv
‑ⅱ
，博勒飞工程实验室公司(brookfield engineering laboratories,inc.))测量粘度。
[0298]
(耐光性特征的评估)
[0299]
将2毫升的每一可固化组合物以1,500转/分钟旋涂在玻璃衬底上且在氮气uv曝光器中在5焦耳下曝光9秒以形成qd膜(9微米)，且通过使用光效率计(qe-2100，大冢电子株式会社(otsuka electronics co.,ltd.))测量所述膜的初始蓝光转换率。
[0300]
随后，将具有qd膜的衬底在热板上在180℃下在氮气气氛下烘烤30分钟、1小时且冷却到室温(23℃)3小时。接着，使用光效率计再次测量蓝光转换率，以根据以下计算公式计算热工艺保持率(％)。
[0301]
热工艺保持率(％)＝[光转换率(烘烤之后)/初始光转换率]*100
[0302]
(表3)
[0303][0304]
参考表3，与根据比较例1～比较例3的可固化组合物相比，根据实例1～实例7的可固化组合物维持29厘泊或小于29厘泊的低粘度，且同时由于热工艺保持率的劣化最小化而展现极佳耐光性。
[0305]
(蓝光曝光时间的qd膜的耐光性特征)
[0306]
将2毫升的根据实例1以及比较例1和比较例2的每一可固化组合物以1,500转/分钟旋涂在玻璃衬底上且在氮气uv曝光器中在5焦耳下曝光9秒以形成qd膜(9微米)，且通过使用光效率计(qe-2100，大冢电子株式会社)测量qd膜的初始蓝光转换率，所述初始蓝光转换率被视为100％。
[0307]
随后，将具有qd膜的衬底分别另外暴露于蓝光下1小时和3小时，且接着再次测量蓝光转换率，其用于根据以下计算公式计算热工艺保持率(％)，且结果示出于图1中。
[0308]
热工艺保持率(％)＝[光转换率(烘烤之后)/初始光转换率]*100
[0309]
参考图1，与根据比较例1和比较例2的可固化组合物相比，根据实例1的可固化组合物虽然暴露于蓝光的时间较长，但归因于热工艺保持率的劣化最小化而展现极佳耐光性。
[0310]
虽然已结合目前视为实用实例实施例的内容来描述本发明，但应理解，本发明不限于所公开的实施例，而相反，本发明旨在涵盖包含在所附权利要求的精神和范围内的各
种修改和等效布置。因此，前述实施例应理解为示范性的，而不以任何方式限制本发明。