1.本发明涉及化学中间体制备技术领域，尤其涉及一种气相氨氧化法制备2，6-二氯苯甲腈的方法。
背景技术：
2.2，6-二氯苯甲腈是多种除草剂和杀虫剂的中间体，用于生产草克乐、除虫脲、氟幼脲等10余种农药，还用于染料、塑料等。现有技术常使用有机合成法或气相氨氧化法来制备2，6-二氯苯甲腈。
3.有机合成法是以6-氯邻硝基甲苯为原料，在催化剂作用下，进行氯化反应，再与甲酸、盐酸羟胺进行腈化反应。但是其反应步骤长，能耗高，污染较严重，工业化难度高。因此，当前2，6-二氯苯甲腈制备过程常采用气相氨氧化法。
4.然而现有制备2，6-二氯苯甲腈气相氨氧化法均采用流化床反应器，存在副反应多，反应温度难以控制，存在安全风险的缺陷，且收率不高。现有生产工艺大多用2,6-二氯甲苯作为原料，原料价格昂贵，从能源消耗和时间成本考虑，采用气相氨氧化法制备2，6-二氯苯甲腈的工艺有待改进。
5.因此，如何提供一种高收率，高选择性连续固定床反应的2，6-二氯苯甲腈制备方法，是本领域技术人员所要解决的技术问题。
技术实现要素：
6.本发明的目的在于提供一种气相氨氧化法制备2，6-二氯苯甲腈的方法，以解决现有技术存在的缺陷。
7.为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
8.本发明提供了一种气相氨氧化法制备2，6-二氯苯甲腈的方法，包括以下步骤：
9.(1)将氨气、空气以及汽化后的2,6-二氯氯苄分别预热，混合后在固定床催化剂表面进行反应；
10.(2)反应结束后，经降温、水洗、离心脱水后得到2，6-二氯苯甲腈。
11.优选的，所述氨气、空气以及汽化后的2,6-二氯氯苄的摩尔比为3～5:10～60:1。
12.优选的，所述步骤(1)预热的温度为150～250℃。
13.优选的，所述步骤(1)反应的温度为340～355℃，反应空速为1500～3000h-1
。
14.优选的，所述步骤(1)的催化剂由活性组分和载体组成，其中载体为二氧化硅，活性组分以摩尔比计元素组成为v1cr
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o3，活性组分占催化剂总质量的40～60％。
15.优选的，所述催化剂的制备方法为：将五氧化二钒、硝酸铬、草酸钠、醋酸铅、硅溶胶、草酸溶液混合后，捏合，切粒，干燥再焙烧即获得催化剂。
16.优选的，所述切粒的粒径为3～8mm。
17.优选的，所述焙烧焙烧的温度为500～600℃，焙烧的时间为8～12h。
18.优选的，所述步骤(2)水洗的次数为3～5次。
19.经由上述技术方案可知，与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
20.本发明提供的气相氨氧化法制备2，6-二氯苯甲腈的方法，可有效提高2，6-二氯苯甲腈的收率，并且反应时的温度较低，可以有效降低能耗；此外，本发明的方案较常规的气相氨氧化法制备2，6-二氯苯甲腈的方法反应时间更短，能够有效缩短气相氨氧化法制备2，6-二氯苯甲腈的制备周期。
具体实施方式
21.本发明提供了一种气相氨氧化法制备2，6-二氯苯甲腈的方法，包括以下步骤：
22.(1)将氨气、空气以及汽化后2,6-二氯氯苄分别预热，混合后加入催化剂进行反应；
23.(2)反应结束后，经降温、水洗、离心脱水后得到2，6-二氯苯甲腈。
24.在本发明中，所述氨气、空气以及汽化后2,6-二氯氯苄的摩尔比为3～5:10～60:1，优选为3.5～4.5:30～50:1，进一步优选为3.6～4.2:35～45:1。
25.在本发明中，所述空气的摩尔数按照空气质量除以空气的摩尔质量计算得到。
26.在本发明中，所述反应在固定床内进行，反应时的压力为20～60kpa，优选为30～45kpa，进一步优选为40～45kpa。
27.在本发明中，所述步骤(1)预热的温度为150～250℃，优选为185～220℃，进一步优选为190～210℃。
28.在本发明中，所述步骤(1)反应的温度为340～355℃，优选为345～350℃。
29.在本发明中，反应空速为1500～3000h-1
，优选为1700～2400h-1
，进一步优选为2000h-1
。
30.在本发明中，所述步骤(1)的催化剂由活性组分和载体组成，其中载体为二氧化硅，活性组分以摩尔比计元素组成为v1cr
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o3，活性组分占催化剂总质量的40～60％，优选为45～55％，进一步优选未48～52％。
31.在本发明中，固定床反应管长度为4000mm，反应器管径为25mm，催化剂的装填高度为3000～3400mm。
32.在本发明中，所述催化剂的制备方法为：将五氧化二钒、硝酸铬、草酸钠、醋酸铅、硅溶胶、草酸溶液混合后，捏合，切粒，干燥再焙烧即获得催化剂。
33.在本发明中，所述切粒的粒径为3～8mm，优选为4～5mm。
34.在本发明中，所述干燥的温度为90～120℃，优选为100～110℃，干燥的时间为2～5h，优选为3～4h。
35.在本发明中，所述焙烧焙烧的温度为500～600℃，优选为520～580℃，焙烧的时间为8～12h，优选为9～10h。
36.在本发明中，所述步骤(2)水洗的次数为3～5次，优选为4～5次。
37.下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
38.本发明下述实施例均是在小试范围内进行。
39.实施例1
40.一种气相氨氧化法制备2，6-二氯苯甲腈的方法，包括以下步骤：
41.(1)将氨气、空气以及汽化后2,6-二氯氯苄分别在150℃预热，混合后加入催化剂在固定床内进行反应，催化剂的装填高度为3000mm，在340℃反应(反应空速为3000h-1
)，反应时的压力为20kpa，其中氨气、空气以及汽化后2,6-二氯氯苄的摩尔比为3:10:1；
42.(2)反应结束后，降至室温、水洗3次、以1000r/min转速离心脱水后得到2，6-二氯苯甲腈，2，6-二氯苯甲腈的收率为91.3％。
43.其中，催化剂的制备方法为：
44.按照计量比将五氧化二钒、硝酸铬、草酸钠、醋酸铅、硅溶胶、草酸溶液混合后，捏合，切粒至粒径为3mm，在120℃干燥2h，再在600℃焙烧8h即获得催化剂，催化剂中活性组分以摩尔比计元素组成为v1cr
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o3，活性组分占催化剂总质量的40％，其余为载体二氧化硅。
45.实施例2
46.一种气相氨氧化法制备2，6-二氯苯甲腈的方法，包括以下步骤：
47.(1)将氨气、空气以及汽化后2,6-二氯氯苄分别在185℃预热，混合后加入催化剂在固定床内进行反应，催化剂的装填高度为3100mm，在348℃反应(反应空速为2800h-1
)，反应时的压力为30kpa，其中氨气、空气以及汽化后2,6-二氯氯苄的摩尔比为4:20:1；
48.(2)反应结束后，降至室温、水洗4次、以1000r/min转速离心脱水后得到2，6-二氯苯甲腈，2，6-二氯苯甲腈的收率为92.5％。
49.其中，催化剂的制备方法为：
50.按照计量比将五氧化二钒、硝酸铬、草酸钠、醋酸铅、硅溶胶、草酸溶液混合后，捏合，切粒至粒径为4mm，在110℃干燥2.5h，再在580℃焙烧9h即获得催化剂，催化剂中活性组分以摩尔比计元素组成为v1cr
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o3，活性组分占催化剂总质量的45％，其余为载体二氧化硅。
51.实施例3
52.一种气相氨氧化法制备2，6-二氯苯甲腈的方法，包括以下步骤：
53.(1)将氨气、空气以及汽化后2,6-二氯氯苄分别在190℃预热，混合后加入催化剂在固定床内进行反应，催化剂的装填高度为3400mm，在350℃反应(反应空速为2500h-1
)，反应时的压力为45kpa，其中氨气、空气以及汽化后2,6-二氯氯苄的摩尔比为4:35:1；
54.(2)反应结束后，降至室温、水洗5次、以1000r/min转速离心脱水后得到2，6-二氯苯甲腈，2，6-二氯苯甲腈的收率为94.6％。
55.其中，催化剂的制备方法为：
56.按照计量比将五氧化二钒、硝酸铬、草酸钠、醋酸铅、硅溶胶、草酸溶液混合后，捏合，切粒至粒径为5mm，在100℃干燥3h，再在550℃焙烧10h即获得催化剂，催化剂中活性组分以摩尔比计元素组成为v1cr
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o3，活性组分占催化剂总质量的50％，其余为载体二氧化硅。
57.实施例4
58.一种气相氨氧化法制备2，6-二氯苯甲腈的方法，包括以下步骤：
59.(1)将氨气、空气以及汽化后2,6-二氯氯苄分别在195℃预热，混合后加入催化剂在固定床内进行反应，催化剂的装填高度为3300mm，在352℃反应(反应空速为2000h-1
)，反应时的压力为50kpa，其中氨气、空气以及汽化后2,6-二氯氯苄的摩尔比为4:50:1；
60.(2)反应结束后，降至室温、水洗4次、以1000r/min转速离心脱水后得到2，6-二氯苯甲腈，2，6-二氯苯甲腈的收率为93.7％。
61.其中，催化剂的制备方法为：
62.按照计量比将五氧化二钒、硝酸铬、草酸钠、醋酸铅、硅溶胶、草酸溶液混合后，捏合，切粒至粒径为6mm，在90℃干燥4h，再在520℃焙烧11h即获得催化剂，催化剂中活性组分以摩尔比计元素组成为v1cr
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o3，活性组分占催化剂总质量的55％，其余为载体二氧化硅。
63.实施例5
64.一种气相氨氧化法制备2，6-二氯苯甲腈的方法，包括以下步骤：
65.(1)将氨气、空气以及汽化后2,6-二氯氯苄分别在250℃预热，混合后加入催化剂在固定床内进行反应，催化剂的装填高度为3150mm，在355℃反应(反应空速为1600h-1
)，反应时的压力为60kpa，其中氨气、空气以及汽化后2,6-二氯氯苄的摩尔比为5:60:1；
66.(2)反应结束后，降至室温、水洗5次、以1000r/min转速离心脱水后得到2，6-二氯苯甲腈，2，6-二氯苯甲腈的收率为92.5％。
67.其中，催化剂的制备方法为：
68.按照计量比将五氧化二钒、硝酸铬、草酸钠、醋酸铅、硅溶胶、草酸溶液混合后，捏合，切粒至粒径为8mm，在90℃干燥5h，再在500℃焙烧12h即获得催化剂，催化剂中活性组分以摩尔比计元素组成为v1cr
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o3，活性组分占催化剂总质量的60％，其余为载体二氧化硅。
69.以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。